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POSS对新型无机牙科复合树脂性能的研究 MDPI Polymers
时间: 2024-06-26 14:40:36 | 作者: 输送机械
目前,复合树脂是用于牙齿缺损修复最重要的材料。因为复合树脂优异的性能可当作龋齿填充和修复的主要材料,所以在牙科修复中起着举足轻重的作用[1]。然而,随着使用时间的增加,复合树脂修复材料的缺点也逐渐暴露,例如强度低、耐磨性差和聚合收缩大。现阶段一般都会采用纳米填料改善其机械性能和防龋性能[2]。
多面体低聚倍半硅氧烷 (POSS) 作为一种有机-无机杂化纳米材料[3],能加强基体性能,并能在微米或纳米级上与基体保持良好的相容性。同时,用于牙齿修复的POSS可以显着改善边缘适应性,并确保良好的生物相容性和舒适度,可以大幅度降低微积液和继发龋的风险。
哈尔滨工业大学刘一志教授研究团队在Polymers上发表的文章“Study of POSS on the Properties of Novel Inorganic Dental Composite Resin ”,团队将各种甲基丙烯酸多面体低聚倍半硅氧烷 (POSS) 掺入新型纳米SiO2牙科树脂复合材料中。研究了POSS对树脂的体积收缩率和机械性能影响,为临床选择具备优秀能力性能的复合树脂提供了参考。
Bis-GMA (双酚A甘油二酸酯二甲基丙烯酸酯),TEGDMA (三甲基丙烯酸三 (乙二醇) 酯),光引发剂CQ (樟脑醌,占97%),助引发剂 (甲基丙烯酸2-(二甲氨基) 乙酯,DMAEMA,占98%),表面改性的KH-550纳米SiO2 (平均粒径为30 nm),甲基丙烯酸POSS。
按照表1的比例在避光的容器中混合来制备包含Bis-GMA,TEGDMA,CQ和DMAEMA的有机树脂基质溶液。将甲基丙烯酸POSS添加到纯树脂溶液中。将纳米SiO2掺入有机复合溶液中,并在真空中均匀地混合,从而使气泡逸出2小时。将混合物溶液倒入金属模具中,并用可见光固化。每个样品在室温下固化60s。将制备的样品浸入37℃的蒸馏水中24 h,并在36.5℃的人造唾液中保存4周。
牙科树脂基体的体积收缩值为3.59%,随着POSS添加量的增加,体积收缩率下降。由于自由体积变化的限制,POSS明显降低了树脂的收缩率。这是因为当将POSS添加到树脂中时,由于其独特的无机纳米笼结构能够吸引甚至缠绕单体链,使单体在反应之前更加紧密地分散,链的运动受到大量交联点的限制,并限制了树脂自由体积的变化,并且反应后POSS纳米笼的体积并没再次出现变化。
从图2-图4可知少量添加POSS可以明显提高牙科树脂基体的硬度和耐刮擦性,与通常使用的填料相比,少量的POSS能大大的提升机械性能。随着POSS添加量的增加,纳米颗粒和树脂链紧密吸引并形成大的聚合物颗粒,这有利于应力传递,复合材料的机械性能有所提高。当其超过5wt%时,出现非均质分布和应力集中,复合树脂的机械性能开始降低。弯曲强度和断裂能可以反映承受牙齿修复体的复杂载荷的能力。
图3. 规整牙科树脂基体在载荷作用下的有效渗透深度曲线. 添加不同POSS的复合树脂的平均刮擦深度
如图5和图6所示,当POSS添加量为2wt%时,POSS的引入提高了抗弯强度和断裂能,且SiO2纳米颗粒均匀分布在基体材料表面。此时 POSS单体与基质聚合形成交联的网状骨架,有助于提高树脂的韧性。但是当增加POSS添加量较大时,交联网络也随之增加,导致复合材料的弯曲强度和断裂能急剧下降。因此,添加POSS填料应在一些范围内,否则会产生不利影响。
图6. (a)纯复合树脂和(b)POSS混合牙科复合树脂的断口形貌的扫描电子显微镜(SEM)图像。
随着POSS的加入,体积收缩率显着降低。当添加少量的POSS时,POSS杂化无机牙科复合树脂表现出正的增强作用。当其超过5wt%时,出现非均匀分布和应力集中,POSS复合树脂的机械性能降低。颗粒的大尺寸效应会导致载荷下的应力集中。
通过纳米颗粒的强化作用,它们通过进入聚合物链段间隙和内部界面区域,使得复合材料表现出物理交联或纳米效应,从而转移了应力提高了复合材料的机械性能。
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