自硬呋喃树脂砂

　　1—2 自硬呋喃树脂砂的优缺点 一、自硬呋喃树脂砂具有以下优点： 1 ．铸件表面光洁、棱角清晰、尺寸精度高。 这是由于树脂砂造型可以排除许多使型（芯）变形的因素。如：（ 1）型砂流动性好，不需捣 固机紧实，减少了模样（芯盒）的伤损和变形；（ 2）砂型（芯）固化后起模，减少了因起模前松动 模样和起模时碰坏砂型（芯）引起的变形；（ 3）无需修型，减少了修型时引起的变形；（ 4）无需 烘烤，减少了因烘烤造成的铸型（芯）变形；（ 5）铸型强度高、表面稳定性高，故芯头间隙小、分 型负数小，减少了下芯、配模过程中铸型的破损和变形，保证了配模精度； 6）铸型（芯）硬度高， （ 热稳定性好，可以轻松又有效地抵御浇注时的型壁退让、迁移现象，减少了铸型的热冲击变形 （如胀砂等） ； （ 7）型砂的溃散性好，清理、打磨容易，由此减少了落砂清铲修整工序中对铸件形状精度的损害。 综上所述，由于在各个工序中都最大限度地排除了影响铸型、铸件变形和损坏的因素，所以树 脂砂铸件的铸件表面上的质量、铸件几何尺寸精度方面比粘土烘模砂能大大的提升 1— 2 级，达到 CT7-9 级 精度和 1－ 2mm / 600mm 的平直度，表面粗糙度更大有改观。 2 ．造型效率高，提高了生产率和场地利用率，缩短了生产周期。 这是由于（ 1）、型砂流动 性好，不需捣固机紧实，节省了大量的捣固工作量，使造型操作大为简化； (2)铸型强度高，节约了 起模后修型工作量；（ 3）型（芯）上醇基涂料点干后可省去烘干工序，节约了工时和场地； (4)旧 砂回收后干法机械再生，使砂 处理为封闭系统，便于机械化，能节约大量旧砂处理，型砂混制、运输等辅助劳动；（ 5） 型砂的溃散性好，落砂容易，修整工作量少、（ 6）节约了一些造型（芯）前的准备工作量。如插芯 固等。 根据一般统计，用自硬呋喃树脂砂代替粘土烘模砂后，生产效率可提高 40— 100%，单位造型 面积产量可提高 20— 50%。

　　在我国，七十年代开始研究自硬树脂砂，但仅限于个别厂家和研究单位搞试验。从八十年代初， 尤其是 1982 年以后，随着改革开放政策的贯彻，我国与国外合作生产的工厂增多，不少合作生产的 外国厂家都对铸件生产提出来用自硬树脂砂的要求，否则就没办法合作。对国内来说，以出口产品为主， 对铸件质量的要求也慢慢变得高。于是在这种社会生产发展的新形势下，在国外树脂砂热的推动下，迫 使我国广大铸造工作者们认识到应用自硬树脂砂是造型工艺上的一场革命，是提高铸件和机械产品质 量的重要方法，是振兴铸造行业改变后面貌的必由之路，是机械产品跃入国际市场的基本保证。因此 八十年代我国铸造生产战线上形成了“树脂砂热”。由于自硬树脂砂最适合于多品种小批量的中大铸件 生产，所以机床行业、水泵行业、阀门行业和造船、石化等行业在树脂砂推广应用中走在最前面。迄 今为止，据不完全统计，我国已引进树脂砂处理生产线不下五十家，国内有三大铸机厂 （重庆、保定、 漯河）已正式生产成套树脂砂设备。另外，生产原辅助材料的厂家遍布各省，原辅助材料的质量进步 很快，有些已接近或达到国外同种类型的产品的水平。事实表明用树脂砂工艺取代粘土烘模砂生产多种小批 量中大铸件是今后国内铸造业界的发展趋势之一。 第二章 自硬呋喃树脂砂的原辅材料 组成自硬呋喃树脂砂的主要原材料有作为型砂骨料的原砂，作为粘结剂用的呋喃树脂，作为催 化剂用的酸类固化剂和作为添加剂的硅烷偶联剂等，树脂砂造型中必须的辅助材料有涂料、脱模剂、 粘合剂、浇口陶管、分型剂等。原辅材料的好坏对树脂砂铸件质量的影响很大，本章对以上主要原辅 材料作一简单介绍。 2 — 1 原砂 一般仍选用天然石英砂。对于部分高合金钢铸件或特殊需要的情况下，也有选用铬 矿砂或锆砂等特殊骨料的。这里我们主要讨论树脂砂对石英砂的要求。 一、矿物成分与化学成分 原砂的主要矿物成分是石英（即 SiO 2）、长石和云母，还有一些铁的氧化物和碳化物。石英 比重 2.55，莫氏硬度七级，熔点 1713℃，具有耐高温、耐磨损等优点。若原砂中石英（ SiO 2）含 量高，则原砂的耐火度和复用性都好。 长石是铝硅酸盐，常见的有钾长石 K 2O、 AI 2O 3、 SiO 2） （ 钠长石 Na 2O、 AI 2O 3 SiO （ 2）和钙长石（ 2CaO、 AI 2O 3、 SiO 2） ,长石比重 2.54-2.76,莫氏硬度 6－ 6.5 级，熔点 1100 － 1250℃，因其熔点低、硬度低、不耐磨、易粉碎，会降低树脂砂的复用性和耐火度。 云母是种含铝硅酸盐，有黑白云母之分，白云母的成分为（ 3AI 2O 3、 6SiO 2、 H 2O）。 云母的熔点为 1145－ 1270℃，比重 2.7-3.2。硬度很低，极易破碎，它在砂中的含量多少对原砂的 复用性很有影响。 总之，在选择原砂时， SiO 2 含量应尽量高一些，不纯物要少，当然还与金属的熔点和浇注温 度，铸件壁厚等因素相关。一般来说，铸钢用原砂 SiO 2 含量应大于 95％，铸铁应大于 92％，有 色金属可以低一些。杂质允许含量还与旧砂是否再生回用以及下面谈到的耗酸量有关。 二、粒形和表面光滑度

　　ph值过低反映强烈使树脂粘度增大ph值不宜太小另外ph值低时树脂固化程度较快但终强度受一定影响且树脂的存放期也将缩短一般呋喃树脂的ph含水量自硬树脂的含水量有一定限制含水量多会降低树脂的粘度和型砂的固化速度还影响型砂的另外水分还会促使加入树脂中的硅烷偶联剂发生水解失效所以自硬树脂的含水量在技术品质衡量准则中有规定一般高呋喃树脂应不大于2中呋喃树脂不大于5低呋喃树脂不大于10

　　3 ．减轻劳动强度，大大改善了劳动条件和工作环境，尤其是减轻了噪音、矽尘等，减少了环 境污染。 4 ．节约能源。这表现在取消了烘窑和水力清砂，提高了铁水成品率，大幅度的降低了压缩空气消 耗，从而在节水、节电、节煤（焦）等方面效果非常明显。 5 ．树脂砂型 (芯 )强度高 (含高温强度高 )、成型性好、发气量较其它有机铸型低、耐热性 好、透气性好，可以大幅度减少铸件的粘砂、夹砂、砂眼、气孔、缩孔、裂纹等铸件缺陷，以此来降低废 品率，可以制造出用粘土砂难以做出的复杂件、关键件。 6 ．旧砂回收再生容易，能够达到 90— 95%的再生回收率。在节约新砂、减少运输、防止废 弃物公害等方面效果非常明显。 二、自硬呋喃铸型有一些缺点，应采取对应对策。 1 ．对原砂要求比较高，如粒度、粒形、 SI0 2 含量、微粉含量、碱金属盐及粘土含量等都有较 严格要求； 2 ．气温和湿度对硬化速度和固化后强度的影响较大； 3 ．与无机类粘结剂的铸型相比，树脂砂发气量较高，如措施不当，易产生气孔类缺陷； 4 ．由于硬化机理是脱水缩合型，故硬化反应需一段时间，模样的周转率较低，不易适应于大 批量铸件的生产； 5 ．与粘土砂相比，成本仍较高； 6 ．对球铁件或低 C 不锈钢等铸件，表面因渗硫或渗碳会造成球化不良或增碳，薄壁复杂铸 钢件上易产生裂纹等缺陷； 7 ．浇注时有剌激性气味及一些有害化学气体发生， CO 气发生量较大，需有良好的通风条件。 1 — 3 自硬呋喃树脂砂的发展概况 呋喃树脂最早作为铸型用粘结剂是 1958 年在美国开始使用的，当时是作为热芯盒 粘结剂使用的。把它作为自硬性铸型进行研究是 1963 年－ 1971 年在英国进行的。 这个期间从基础研究到生产大铸件都作了扎实的实用化研究。其结果，报导了用少量粘结剂能 获得很高的强度，铸型溃散性好，铸件尺寸精度高，生产效率提高等一系列优点。为获得今天这样的 发展奠定了基础。 在欧美， 70— 80 年代是自硬呋喃砂取得飞跃发展的时期。在日本将自硬呋喃砂用来生产一般 铸件是从 1973 年开始的，约十年左右，全国多品种小批量的中、大铸件生产中有一大半过渡到用自 硬呋喃铸型来生产。这种发展的新趋势至今方兴未艾，尽管其他有机自硬铸型开发了更多种类，然而现在 占首位的仍然是自硬呋喃树脂砂。

　　对于粒形，要求园形或类园形，砂粒表面应光洁平整，没有孔洞或裂纹。这样的砂粒表面积小， 砂粒表面涂上一层薄膜所需的树脂量少些。 一般用角形系数表示砂粒形园整度，人造石英砂虽然 SiO 2 含量高，但粒形为多角形甚至尖角 形，角形系数太大，需经研磨处理，一般不采用。天然砂中角形系数最小的要算风积砂，如内蒙通辽 一带的大林标准砂，角形系数小于 1.2，呈圆形。为了改善粒形，对原砂最好进行擦磨处理。目前我 国唯一生产擦磨砂的是江西星子砂矿。该矿对原砂经擦磨处理后，角形系数从 1.47 减少到 1.35，与 此同时， SiO 2 含量也从 93％（水洗砂）提高到 95％（ 45/75 目）砂样抗拉强度也由 12.2Kg /cm 2 增加到 16.3Kg /Cm 2。 原砂的粒形不仅影响树脂砂加入量，同时还影响到树脂砂的流动性及紧实程度，砂粒表面空洞 裂纹不仅无效消耗树脂，而且砂粒易碎，影响复用性及粒度保持性。 三、粒度分布及微粉含量 粒形相同的原砂，以粒度较粗的总表面积小，树脂用量少，透气性好，耐火度高。粗砂的缺点 是抗机械粘砂能力低。一般多选用 30/50 目、 40/70 目为宜，为提高综合性 能，本厂采用 30/70 目的多筛号分布的砂。 微粉及含泥量严重恶化树脂砂性能。由于微粉表面积很大，消耗树脂及固化剂影响透气性及强 度，原砂中的泥份中碱土金属含量较高，据介绍细粉状比粒状耗酸值要大 3— 10 倍。一般要求原砂 含泥量应小于 0.3%。 四、含水量 树脂砂的硬化是放热反应，原砂含水量严重影响树脂的固化强度与固透性，实验证明，含水量 由 0.2%升高到 0.4%，型砂的抗拉强度可从 13.2kg /cm 2 降低到 8.6kg /cm 2，固化时间也从 30 分钟延长到 70 分钟。国外一般要求原砂含水量小于 0.1%，国内一般要求小于 0.2%。所以对树脂 砂用原砂应进行干燥处理。 五、 PH 值与耗酸量 原砂的 PH 值对树脂砂的固化速度及终强度有一定的影响，由于树脂是在酸催化剂作用下脱水 缩合固化的，故当原砂碱性较强时，需耗费额外的酸固化剂。。砂的 PH 值一般为 6.5－ 7.2，若使 用海砂时， PH 值为 9 左右，耗酸量可达 17 以上，其中贝壳和 CaCO 3 的耗酸量远超于了其它 物质，不易固化，需经过淡水冲洗或擦洗，擦磨处理。前面也谈到 ,原砂中 SiO 2 含量减少时，长石、 云母和其它杂质会增加，长石和云母两种矿物中都含有碱金属化合物 Na 2O、 K 2O，钙长石和其它 一些杂质中则含有 CaO、 MgO 等，都是增加耗酸量的成分。因为原砂中含有某些不溶于水的碱性 物质，所以砂不采用简单的 PH 值实验，而采用耗酸量实验。 使用再生处理砂时，由于新砂加入量少，耗酸量的影响较轻，但对于全部采用新砂的树脂砂， 耗酸量的影响则不可低估一般应控制在 5 以下。

　　第一章 / 概论 1 — 1 自硬呋喃树脂砂的概念 自硬呋喃树脂砂的命名来源于英语的 Furan No-Bake process，它表示以呋喃树脂为粘结剂， 并加入催化剂混制出型砂，不需烘烤或通硬化气体，即可在常温下使砂型自行固化的造型方法。通常 被简称为“冷硬树脂砂”，甚至“树脂砂”。以Fra Baidu bibliotek介绍两个基本概念。 一、呋喃树脂的概念 由碳原子和其它元素原子 (如 O、 S、 N 等 )共同组成的环叫做杂环、组成杂环的非碳原子叫 杂原子。含有杂环的有机物叫做杂环化合物。所谓“呋喃”，是含有一个氧原子的五员杂环有机化 合物，它是表示一族化合物的基本结构总称。 在呋喃系中不带取代基的杂环作为母体，叫做“呋喃”，它的衍生物则根据母体来命名。呋喃本身 在互业上并无什么用途，但它的衍生物——糠醛和糠醇，却是互业上的重要原料，它们是最重要的呋 喃衍生物，糠醛学名叫 α——呋喃甲醛，糠醇学名叫呋喃甲醇。它们的分子结构如下：

　　含有糠醇的树脂称为呋喃树脂。作为铸造粘结剂用的呋喃树脂一般是用糠醇 (FA)与尿素、甲醛或苯 酚等缩合而成的 ,如尿醛呋喃树脂 UF/FA） 酚醛呋喃树脂 (PF/FA) 酚脲醛呋喃树脂 UPF－ FA) （ 、 、 （ 和甲醛——糠醇树脂 (F/FA)等。 二、呋喃树脂的硬化机理 根据呋喃树脂的组成不同，分别能够最终靠加热、通入硬化气体或添加酸催化剂等方法使其固化。 酸催化 （即“自硬”） 的呋喃树脂一般糠醇含量都超过 50%。其硬化机构很复杂，现在还未完全弄清楚， 但基本的树脂化反应包括了糠醇的第一醇基和呋喃环的第五位氢之间的脱水缩合，此外呋喃环的断裂 生成乙酰丙酸，第一醇基间脱水生成醚和醛等等的反应。图 1－ 1 为呋喃树脂粘结剂的成分和代表 性的呋喃自硬树脂结构的一例。